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加氢裂化装置的腐蚀与防护

2020-08-05 01:12:43 hualin

加氢裂化妆 置的重点氧化内型、部位零件、氧化基本原理及加固

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♔加氢裂化装置存在的主要腐蚀类型主要有:氢损伤(包括高温氢腐蚀、氢脆、氢致剥离)、高温H2+H2S腐蚀、连多硫酸腐蚀、 Cr-Mo钢的回火脆性、高温S腐蚀、低温部位的H2S+H2O腐蚀、H2S+NH3 +H2O腐蚀。


1.氢断裂


🍎【基本概念】会因为氢原子团外扩散进到铝合金自身或与铝合金不起作用进而引发铝合金建材效果的弄坏又称氢拉伤。


【器官】氢损害进行的基本器官在:炎热、直流电氮气情况下的生理反应装置仪器和管网。


【进行分类】氢神经损伤注意是可以主要包括:氢脆、高热氢tvt体育 蚀和氢致剥离技术。


(1)氢脆


🌜【概念】钢在临氢先决条件下应用,氢以共价键心态吸附浸泡晶格内、又以氧分子心态积聚于晶界或不是金属件夹渣物欣赏这。


🌳【特征英文】物理化学期间,可逆反应的,分为一些变脆迹象。物料的拉伸难度难度或光洁度无很大大的影响,只是在超低温必备条件下物料的空缺难度或坚韧有效降低,偶有时还行成波浪纹。被氢脆的物料经历过脱氢清理后,如果无行成波浪纹,其延性和坚韧都能得以复原。


(2)较高温度氢氧化


𝓀【分类】氢在耐高温(T>220℃)高电压低压下与镁不锈钢中的混杂物(碳合物F3C或固溶碳C)或镁不锈钢加物(如Si)發生药剂学反應,合成高电压低压有机废气气体。


𝔉若想导致铜材制造脱碳和析出界开裂。面临温度过高氢灼伤的资料的抗拉抗弯强度抗弯强度和延性、耐磨性偏态大大减少。


𒆙【表现的方式】中中高温氢生锈与氢脆类型充分各不相同,它是物理的反应过程中,更具不要逆性,喻为cf凤凰之怒喷霜想象。中中高温氢生锈一般有2种的方式:第一面上脱碳;第一企业内部脱碳。


༺钢材与氢接触后可产生表面脱碳。表面脱碳不会产生裂纹,但材料的强度和硬度稍有下降,而延伸率增加。发生的主要反应有:Fe3C+2H2→CH4+3Fe。


🐎这样影响通常情况下从钢的表皮展开,正渐渐向里面的助推,合成的二氧化氮气物难以逸出,其聚众在晶界或杂物附近,行成的位置心理压力可将高达一万多大气质量压上面的,所以说,不止钢的表皮和里层脱碳脆断,而还成长为造成的鼓泡容易裂开。


钢中的固溶的碳也会与钢中溶解的氢反应:C+4H→CH4;Si+4H→SiH4。


🔥温度高氢耐腐蚀的共同点是要經過一两个埋伏期,依照原料和自然环境前提的不同的,埋伏期短可三个几小时,长则几年。


♔热轧钢板获得高热氢结垢不锈钢不锈钢后,面上的长宽比波动极小,包括是下降装修相关材料抗拉力度和冲击试验柔韧性,若想带来装修相关材料皲裂。热轧钢板时有發生氢结垢不锈钢不锈钢的温度表和压有颗个组合起来先决条件,及替伏值,高达这家程度值,就时有發生氢结垢不锈钢不锈钢。


【不良影响高温高压氢蚀化的常见条件】


■温差、负荷值和表露时候的损害。温差越高或是负荷值越大高的温度蚀化的始点时候就早一些。


■锰钢营养物质和沉淀物营养物质的损害。


■热处置的应响。钢的抗氢生锈的性能参数与钢的显微团队有着密切联系相互影响。


■扯力的影向。扯力值越大,腐烛越强。


(3)氢致剥离技术


𝄹【名词解释】氢在气温高电压下蔓延加入钢中,当环保设备后期的维修保养或冷去过程中 中,水温拉低至150℃下列时,是由于氧气来不抵向外发挥,钢中吸藏了大部分氧气,在千万标准下都会形成堆焊层与原材质的龟裂后果。 


(4)氢磨损的抗氧化方案


ඣ■坚持原则有效控制下滑、降血压数率,不可过大。下滑数率:20~25℃/h,降血压数率:1.0~1.5MPa/h。(也可以更好的防冶氢脆、氢致裂缝)。


■掌控产品的沉渣重元素的含铁,焊后热补救。


■据最新头条发行版的纳尔逊拟合曲线选抗氢被腐蚀材质。严防设施设备超温、背压式汽轮机。


2.高温H2+H2S腐蚀


ꦚ【定义】高温H2+H2S腐蚀是指金属在高温(204℃,也有说300~420℃)、H2和H2S环境下发生的腐蚀破坏现象。


💛【腐蚀部位】高温H2+H2S腐蚀部位主要发生在混氢以后的反应系统设备上如:加氢反应器、反应流出物高压换热器、反应炉炉管、热高分及相应的工艺管线。腐蚀形态为H2S对钢的化学腐蚀,表现为均匀腐蚀、氢脆和氢腐蚀。


ꦓ【腐蚀因素】在加氢过程中,氢也是造成设备腐蚀的一个因素。它不仅能直接腐蚀金属,还对高温H2S起一种促进作用。影响因素有:


🌃■浓度:H2S浓度在1%(体积)以下时,随着浓度的增加而增加,腐蚀速率急剧增加,当浓度超过1%(体积)时腐蚀速率基本不变。


💎■溫度:在315-480℃时,如今溫度上升,腐蚀性性率某些上升,然而,溫度每上升50℃,腐蚀性性时延大概上升2倍。


💧■耗时:蚀化率随耗时的提高而减退,寻常平衡装置复工5000h内,蚀化传输速度高。在日后耗时内蚀化传输速度减少2-10倍。


💜■压力:在高温H2S+H2腐蚀中,压力高低对腐蚀速率没有影响,而在单纯高温氢气中,压力对腐蚀有很大影响。


🌺【防护措施】高温H2S+H2引起的是均匀腐蚀。要严格按照Couper曲线估算材料的腐蚀速率,合理设计选材。


🅷一般在250℃以下时,可以选用碳钢;温度超过250℃使用铬钼钢(仅有H2存在)及或奥氏体不锈钢(抗H2+H2S腐蚀)。


3、连多氢氧化钾蚀化


    【tvt体育 蚀区域】奥氏体不透钢设备(如体现器堆焊层、炉管、奥氏体不透钢空冷、传热器等)。


🍰    【防护系统错施】采用超底碳或相对稳定型的奥氏体不绣钢;手工制造上应刻意解决或消除主要是因为冷制作激光加工和激光焊接使得的稳定度内应力应变应变,并主要制作激光加工成不形成了内应力应变应变聚焦或内应力应变应变聚焦尽也许 小的设计;氢气确保,保持良好系统温度因素在150℃以内,与除污。


4、Cr-Mo钢的回火冷脆


ಌ  【定议】在325~575℃温暖时段区域内长时段控制或从次温暖时段区域速度慢地冷却后时,其原料的毁掉弹性就进而引发劣化的症状。


✤这伴随钢中的进样器其它杂物的种元素和耐热合金的种元素向原奥氏体晶界偏析,使晶界凝集力下调所至。的原材料若果有回火脆裂,其演变高温度就向高温度侧变迁。


ﷺ【腐蚀不锈钢地方】操作Cr-Mo钢的地方,主要是出现在2.25Cr-1Mo和3Cr-1Mo质地设施设备上(如现象器、直流高压热交换器、热夺分等)。


【主要的护甲处理】


🌳■严格的掌控回火脆化公式(J-公式和(X)公式)的的大小(J=(Si+Mn)×(P+Sn)×104;(X)=(10P+5Sb+4Sn+As)×10-2)。


■根据阶梯式放置冷却校正掌握产品的回火脆裂度vTr54 +3△vTr54 ≤ 0℃。


■利用热态型的开暂停设计方案(先回温后升压,先降血压后散热)。


5、高热硫腐化


ꦦ【定义】在加氢裂化装置中高温S腐蚀是由原料中所含的硫化物(主要是H2S和单质S)在240~260℃以上时与金属发生反应而使金属性能产生破坏的现象。


【被防tvt体育 蚀的位置】所给予的是竖直被防tvt体育 蚀,大部分显现在混氢前的原辅料油体统和分馏体统的炎热的位置(塔底、重沸炉的出入库口管道的弯头尺寸、三通接头、大大小小头处)。设计方案中可依据McConomy等值线记算材料的被防tvt体育 蚀传输率。


【tvt体育 蚀基理】


♛ H2S+Fe→FeS(<340℃);H2S→S+H2(<340℃);Fe+S→FeS。


ꦅ由之上现象式子式推测,灼伤本应制成高密度的FeS保养膜,可能放置灼伤现象采取,但当有机溶剂流动速度大时,灼伤乙酰乙酸FeS很难支承在金屬外层,所以达没到APP的保养疗效,金屬一直以来都正处在裸漏状态下下,结论灼伤会不息向跨越式进步。


【抗侵蚀性相应的对策】


■为了能够降底脱丁烷塔和首位分馏塔体系浸蚀,所采用脱戊烷塔流量或过大脱丁烷塔的的设计负荷率。


■上配置氢脱硫工艺塔模式。


      ■相对应的木头材质进行Cr-Mo钢。


6、低温部位的H2S+H2O腐蚀


💖【定义】H2S+H2O腐蚀环境,亦即通常所说的湿硫化氢腐蚀,一般系指液相水和硫化氢共存(或含水物流在露点以下)时硫化氢所引起的腐蚀。湿硫化氢腐蚀形态主要表现为设备均匀减薄和应力腐蚀。


💮【锈蚀的位置】温度低湿混炼氢锈蚀大部分有着于配置氢脱硝塔、提分界位后路、主汽提塔、脱丁烷塔、液态氨烃分流罐、散热器等的位置及对应管路。


ဣ【腐蚀机理】在低温下,H2S腐蚀仅发生在有水和强酸或和氧同时存在的环境。H2S为弱酸,在水中发生电离:


H2S=H++HS


HS-=H++S


之所以,电生物的腐蚀的阳极反映为:


Fe=Fe2++2e


Fe2++S-=FeS或Fe2++HS-=FeS+H++e


而阴极反应为:H++2e=2H=H2


【引响湿硫化橡胶氢刚度浸蚀发裂的方面】


■硫化氢浓度。H2S浓度大于50PPm考虑湿硫化氢应力腐蚀。


■合金钢的难度级别为。难度越高,越便捷进行湿混炼氢承载力腐烛融化开裂。


🌺■合金钢的生物学好分。S、P设计在合金钢提取和不锈钢焊接时候中轻松存在偏析,引发马氏体和贝氏体安排增强,合金钢的显微安排硬度标准提升,对大幅度降低湿塑炼氢刚度裂开存在克不良影响。


■硬性值。焊接缝和热后果区的硬性值越高,对混炼氢弯曲应力腐蚀性越特别敏感。


【tvt体育 现状分析】


■基础性区域经济和tvt体育 等层面充分考虑,所采用技艺tvt体育 错施很好。如向温度过低部位零件注缓饰剂(如主汽体塔顶、脱丁烷塔顶)。


■焊后热处里,焊道和热影晌区的洛氏硬度HB<200。


✅     ■变低产品中的S、P含铁。如食用Q345R(R-HIC钢)。


7、H2S+NH3 +H2O腐蚀


𒊎【定义】H2S+NH3 +H2O腐蚀是指在H2S、NH3、H2O共同作用下,造成的腐蚀现象。腐蚀主要表现为垢下腐蚀,NH4HS的垢下腐蚀。主要发生在高压空冷器及下游脱水线。


ꦜ【腐蚀机理】在H2S环境下,H2S与金属反应,形成FeS保护膜。但工艺介质流速过高,则会因冲刷造成保护膜损坏。


💟反应式为:Fe+H2S→FeS+H2。在H2S和NH3浓度高,即含高浓度NH4HS的湿环境下,按照如下反应式进行反应,FeS与NH4HS生成络合物,造成保护膜损坏,并且腐蚀加剧。


✤反应式为:FeS+6NH4HS→[Fe(NH3)6]2+。通过这些反应,在局部高流速部位和湍流部位产生严重的壁厚减薄。


ཧ导致了边缘空气风速过大的原由:由感染物和闭塞吸引的偏流和湍流;由结构设计处理不当致使的偏流。在空气风速很低的身体部分和延迟身体部分也可能性导致了浸蚀。


🃏其原因是当流速小的时候,在低流速部位和滞留部位产生堆积物,在这些堆积物下面产生高浓度NH4HS,引发局部腐蚀。


其他,在混炼铁累积时,同铁制造原电瓶,混炼铁转化为负极,有增强腐化的概率性。


会根据法国防金属锈蚀过程师协力会(NACE)标准,tvt体育 安全措施行政相对人空冷器管材物流网点金属锈蚀指数Kp值。


Kp= (H2S)mol%×(NH3)mol%


  其中:H2S——物流中H2S的浓度  mol%;


𒀰          NH3——物流中NH3的浓度 mol%;


当Kp<0.07时,原材料都可以选则高碳钢。


当Kp=0.1%~0.5%原料为碳钢板,风速应用区间为4.6~6.09m/s。


🌳当Kp>0.5%当水流量当水流量底于1.5~3.05m/s或水流量高出7.62m/s时,并选择3RE60 Monel或Incoloy800高合金钢产品。不良反应滴出物空冷器的标准衬316L庇护电缆套管。


【tvt体育 应对对策】


■严厉操纵Kp值。


■管材流量衬316L不锈钢材质的确保保护管。


■在髙压空冷前灌水,进入水可溶阻垢剂,以避免胺盐心得。


■主要采用轴对称和平型结构设计,便于于气流划分透亮。


■方法上以免 偏流。


选用原则


꧒  1、高硫低酸值美重质原油在气温下最主要的是是气温硫侵蚀,适用主产品建筑的材料以含适当的的Cr偏重于;高硫高酸值美重质原油在气温下最主要的是是环烷酸的侵蚀,适用主产品建筑的材料以含Mo=2%~3%(wt)的TP316不绣钢较为合理有效。


2、方案生锈裕量极大不能不超6mm,甚至应进行更换文件。


3、高室内温度临氢区域环境下控制的专用设备据控制的氢分压和控制室内温度基准纳尔逊拟合曲线材料选择。


4、高温H2+H2S腐蚀根据Couper曲线选材。


5、高温环境硫浸蚀依据McConomy的曲线选用。


6、基于预用料选择料的金属腐蚀传输速率,按着列要素来确定主材用料:


(1)所选择的材料的灼伤数率不高于0.25mm/a;


(2)再次获得用铬钼钢时,应考虑其或者有的回火脆性断裂毛病;


(3)罢免用奥氏体304不锈钢管时,该用用安全稳定型奥氏体304不锈钢管。


7、湿含酸性结垢生态环境下的材料的选择


(1)相对以湿硫化橡胶氢主导要金属腐蚀媒质的生态环境,主材选择使用应符合国家下述需求:


①tvt体育 对有少量的疑固水显示的色谱色谱仪媒质环境,当色谱色谱仪混炼氢分压大过0.00035MPa时,主材该用用高碳钢板;当色谱色谱仪混炼氢分压大过或相等于0.00035MPa时,主材宜所用高碳钢板,并实现抗混炼物剪切力侵蚀发裂(SSCC)规范要求。


②关于色谱仪或液气混相的导电介质氛围,主材的建议选用应复合下例耍求:


a)当物质中的加硫氢含碳量少于50μg/g时, 主材供选择用合金钢;


🍒b)当媒质中的混炼氢水平为50~10000μg/g时,要是液质的pH数值5.5~7.5,主材可选装用高碳厚钢板;要是液质的pH值低于5.5或低于7.5,无接缝不锈铁管宜选择高碳厚钢板,并提供抗SSCC要,而厚钢板焊制不锈铁管宜选择“抗氢诱发散架(HIC)高碳厚钢板”;


ﷺc)当物料中的混炼氢水平以上10000μg/g时,究竟物料的液质呈偏碱性、偏酸或偏碱性,不锈钢钢板焊制型钢均宜运用“HIC合金钢”,而无缝对接型钢可运用合金钢,并拥有抗SSCC特殊要求;


d)当相应用料的匀称被腐蚀传输速率多于0.25mm/a时,应考虑增进用料,或实施两种的具体措施。


🦹③当有机溶剂中通时有氨或胺来源于时,应考虑氨或胺对的材料均匀的浸蚀速度的影向或胺的刚度浸蚀裂痕的影向。


(2)当湿加硫氢tvt体育 蚀的环境中通时包含有乙酸乙酯胺同时以其有所作为脱硫脱硝剂时,主材所采用应具有哪项必须:


①面对有少量的疑固水会出现的色谱物料区域环境,主材宜常用碳素钢,并需求抗SSCC需要;


②而对于高效液相物料环境,主材的建议选用视下面现状区别进行处理:


🐠a)当材质湿度值为等于6110℃时,主材宜并选择合金钢,并能够满足抗SSCC和抗碱内应力灼伤发裂(ASCC)的标准;


b)当物料水温大于等于110℃时,主材宜并选择特低碳奥氏体不锈钢装饰管吗。


8、温度高的环境硫、温度高的环境硫化橡胶物结垢的环境下的构思 


🦂(1)相对导电媒质工作温差少于或等同于240℃且含催化活性混炼物蚀化导电媒质的管道铺设,均应考虑气温混炼物蚀化对素材所用的损害。通常情况报告下情况报告下,应以导电媒质中的总硫含水量和导电媒质工作工作温差为参数表,按McConomy计算预选素材的蚀化传输率,接着键后列要素设定主材素材:


🐷①紧密结合室内平均平均温度数据分布环境,应当将整体试验装置的炎热燃油给水管确定为些室内平均平均温度段,在每种室内平均平均温度段内挑选适于的材料;


②应择优选取合金钢、1Cr5Mo,必备时能选取1Cr9Mo食材;


③对大管径通风管道,宜使用的碳素钢+不锈钢材质混合板卷制焊管。


(2)当媒质的流体密度以上或相等30m/s时,应考虑用到耐冲洗浸蚀的相关材料。


9、温氧气和塑炼氢共同利益会有灼伤坏境下的拟题


🌊(1)质气温表大过或乘以200℃的包含氮气与加硫氢的管道网,均应考虑低温氢伤到对材料所采用的的影响,一样现状下,应以媒质气温表加一定的裕量和氢分压为技术指标,按纳尔逊的身材曲线做预材料选择。


🔜(2)在里面的基本上,对于那些材质工作的温度多于或乘以200℃的氧气与混炼氢相融材质管道铺设,还应考虑高热混炼氢和氧气共同参与腐化对材料选择使用的不良影响,常见前提下,应以材质中混炼氢的量和材质工作的温度为数据,并结合在一起烃类材料的大小类属,查Couper斜率估量预构思料的腐化频率。


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